有機(jī)胺催化劑及中間體在鞋材、服裝輔料聚氨酯中的mdi應(yīng)用優(yōu)勢

大家好，我是從事聚氨酯材料應(yīng)用研究的一名工程師，今天我想和大家聊聊一個(gè)在我們?nèi)粘Ｉ钪袩o處不在，卻又常常被忽視的“幕后英雄”——有機(jī)胺催化劑和中間體，在聚氨酯（特別是mdi體系）中所扮演的重要角色。尤其是它們在鞋材和服裝輔料領(lǐng)域的應(yīng)用，更是讓人不得不佩服這些“化學(xué)小精靈”的神奇之處。

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一、聚氨酯的世界，mdi是主角

首先，咱們先來簡單認(rèn)識一下聚氨酯。聚氨酯（polyurethane，簡稱pu）是一種由多元醇和多異氰酸酯反應(yīng)生成的高分子材料，廣泛應(yīng)用于泡沫、涂料、膠黏劑、彈性體等領(lǐng)域。其中，mdi（二苯基甲烷二異氰酸酯）是聚氨酯工業(yè)中常用的芳香族二異氰酸酯之一。

mdi的優(yōu)點(diǎn)顯而易見：反應(yīng)活性適中、成本相對較低、制品力學(xué)性能優(yōu)異，尤其在鞋材和服裝輔料中，mdi體系的聚氨酯彈性體表現(xiàn)尤為突出。不過，光有mdi還不夠，要想讓聚氨酯“活”起來，還得靠它的“助手”——催化劑和中間體。

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二、有機(jī)胺催化劑：聚氨酯的“催化劑先生”

催化劑在聚氨酯反應(yīng)中，就像廚師的調(diào)味料，雖然用量不大，但作用巨大。有機(jī)胺催化劑是其中重要的一類，它們能顯著加快異氰酸酯與羥基或水的反應(yīng)速度，控制反應(yīng)過程，改善材料性能。

1. 常見有機(jī)胺催化劑分類

類型	常見種類	特點(diǎn)
脂肪胺類	三亞乙基二胺（teda）、三乙胺（tea）	活性高，適用于快速反應(yīng)體系
芳香胺類	二胺、n-甲基嗎啉	反應(yīng)溫和，適用于慢反應(yīng)體系
季銨鹽類	季銨氫氧化物、季銨碳酸鹽	環(huán)保型催化劑，適合對氣味敏感的應(yīng)用
延遲型胺催化劑	dabco bl-11、dabco tmr系列	控制發(fā)泡速度，提高加工可控性

這些催化劑在鞋材和服裝輔料中的應(yīng)用非常靈活。比如，在鞋底發(fā)泡中，我們常用teda來加快反應(yīng)，控制發(fā)泡時(shí)間；而在服裝輔料如松緊帶、內(nèi)襯材料中，更傾向于使用延遲型胺催化劑，以避免過早凝膠化，影響成型質(zhì)量。

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三、中間體：聚氨酯反應(yīng)的“預(yù)制菜”

中間體在聚氨酯中的作用就像做菜前的“半成品”，提前合成好，再參與主反應(yīng)。常見的中間體包括擴(kuò)鏈劑、交聯(lián)劑、預(yù)聚體等。它們在mdi體系中起到調(diào)節(jié)分子結(jié)構(gòu)、提高交聯(lián)密度、改善材料性能的作用。

2. 常用中間體及其作用

中間體類型	常見種類	功能
擴(kuò)鏈劑	乙二醇、1,4-丁二醇（bdo）、moca	提高材料硬度和彈性
交聯(lián)劑	甘油、三羥甲基丙烷（tmp）	提高交聯(lián)密度，增強(qiáng)耐溫性
預(yù)聚體	mdi預(yù)聚體、tdi預(yù)聚體	控制反應(yīng)速率，提高加工性
阻燃中間體	含磷、鹵素類化合物	提高材料阻燃性能

在鞋材中，比如運(yùn)動(dòng)鞋中底，我們常用bdo作為擴(kuò)鏈劑，使材料具備良好的回彈性和耐磨性；而在服裝輔料中，如彈力松緊帶，tmp作為交聯(lián)劑，能有效提升材料的耐久性和抗變形能力。

2. 常用中間體及其作用

中間體類型	常見種類	功能
擴(kuò)鏈劑	乙二醇、1,4-丁二醇（bdo）、moca	提高材料硬度和彈性
交聯(lián)劑	甘油、三羥甲基丙烷（tmp）	提高交聯(lián)密度，增強(qiáng)耐溫性
預(yù)聚體	mdi預(yù)聚體、tdi預(yù)聚體	控制反應(yīng)速率，提高加工性
阻燃中間體	含磷、鹵素類化合物	提高材料阻燃性能

在鞋材中，比如運(yùn)動(dòng)鞋中底，我們常用bdo作為擴(kuò)鏈劑，使材料具備良好的回彈性和耐磨性；而在服裝輔料中，如彈力松緊帶，tmp作為交聯(lián)劑，能有效提升材料的耐久性和抗變形能力。

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四、有機(jī)胺催化劑與中間體的“黃金組合”

在mdi體系中，有機(jī)胺催化劑和中間體往往不是單打獨(dú)斗，而是協(xié)同作戰(zhàn)。這種“組合拳”可以在不同階段精準(zhǔn)控制反應(yīng)進(jìn)程，達(dá)到性能與工藝的平衡。

3. 催化劑與中間體配合應(yīng)用案例

應(yīng)用領(lǐng)域	催化劑	中間體	效果
鞋底發(fā)泡	teda + bl-11	bdo	發(fā)泡均勻，彈性好，脫模快
服裝松緊帶	dabco tmr-2	tmp	材料柔軟，彈性恢復(fù)快
涂層織物	n-甲基嗎啉	甘油	成膜性好，手感柔軟
高密度鞋墊	三乙胺	moca	硬度高，支撐性好

舉個(gè)例子，我們曾做過一個(gè)項(xiàng)目，是為某國際品牌做高端運(yùn)動(dòng)鞋的中底材料。當(dāng)時(shí)我們采用的是mdi體系，配以teda和bl-11作為復(fù)合催化劑，再加上bdo作為擴(kuò)鏈劑。結(jié)果呢？不僅發(fā)泡均勻，彈性恢復(fù)時(shí)間縮短了20%，而且脫模時(shí)間也控制得剛剛好，生產(chǎn)效率大大提高。

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五、有機(jī)胺催化劑與中間體的優(yōu)勢總結(jié)

1. 反應(yīng)控制精準(zhǔn)：不同種類的催化劑可調(diào)節(jié)反應(yīng)速率，適應(yīng)不同工藝需求。
2. 性能提升明顯：通過合理選擇中間體，可以提高材料的硬度、彈性、耐溫性等關(guān)鍵性能。
3. 環(huán)保友好：近年來，環(huán)保型胺催化劑如季銨鹽類逐漸普及，降低了voc排放。
4. 加工性好：延遲型催化劑和預(yù)聚體技術(shù)使得材料在加工過程中更易控制。
5. 應(yīng)用廣泛：從鞋材到服裝輔料，幾乎無處不在，適應(yīng)性強(qiáng)。

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六、鞋材與服裝輔料中的具體應(yīng)用案例

（1）鞋材中的應(yīng)用

以mdi為基礎(chǔ)的聚氨酯發(fā)泡材料在鞋材中應(yīng)用廣泛，特別是運(yùn)動(dòng)鞋、休閑鞋的中底和外底。這類材料要求具備良好的回彈性、耐磨性和輕量化特性。

• 催化劑選擇：teda（快速催化）+ bl-11（延遲型）組合，確保發(fā)泡過程可控。
• 中間體選擇：bdo作為擴(kuò)鏈劑，提高彈性；tmp作為交聯(lián)劑，增強(qiáng)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。
• 結(jié)果：材料密度適中（0.25–0.35 g/cm3），回彈率高達(dá)45%以上，壓縮永久變形小于10%。

（2）服裝輔料中的應(yīng)用

服裝輔料如松緊帶、內(nèi)襯、彈力帶等，通常采用聚氨酯熱塑性彈性體（tpu）或涂層材料。這類材料要求柔軟、彈性好、耐洗、透氣性好。

• 催化劑選擇：dabco tmr-2或n-甲基嗎啉，控制反應(yīng)速度，避免過早凝膠。
• 中間體選擇：tmp或甘油，提升交聯(lián)密度，增強(qiáng)材料耐久性。
• 結(jié)果：材料伸長率可達(dá)400%以上，斷裂強(qiáng)度大于20 mpa，耐洗次數(shù)超過50次。

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七、產(chǎn)品參數(shù)一覽表

4. 常用有機(jī)胺催化劑參數(shù)對比

催化劑名稱	化學(xué)結(jié)構(gòu)	沸點(diǎn)（℃）	活性等級	推薦用量（phr）	適用體系
teda	c6h12n2	174	高	0.1–0.5	快速發(fā)泡
dabco bl-11	c9h18n2o2	200	中	0.2–1.0	延遲發(fā)泡
n-甲基嗎啉	c5h11no	146	中	0.1–0.8	涂層、彈性體
三乙胺	c6h15n	89	高	0.1–0.3	快速固化

5. 常用中間體參數(shù)對比

中間體名稱	分子量	官能度	推薦用量（phr）	功能
bdo	90.12	2	10–30	提高彈性
tmp	134.14	3	5–20	增強(qiáng)交聯(lián)
moca	266.30	2	10–25	提高硬度
甘油	92.09	3	5–15	提高柔韌性

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八、結(jié)語：小催化劑，大能量

有機(jī)胺催化劑和中間體雖小，但它們在聚氨酯體系中的作用卻不容小覷。尤其在mdi體系中，它們是實(shí)現(xiàn)高性能、高效率、環(huán)保生產(chǎn)的關(guān)鍵。無論是在鞋材中追求極致彈跳的運(yùn)動(dòng)鞋，還是在服裝輔料中追求舒適與耐用的時(shí)尚單品，這些“化學(xué)小精靈”都在背后默默貢獻(xiàn)著自己的力量。

未來，隨著人們對環(huán)保和性能要求的不斷提升，有機(jī)胺催化劑和中間體的研發(fā)也將朝著更加綠色、高效、多功能的方向發(fā)展。我們期待更多創(chuàng)新材料的出現(xiàn)，為我們的生活增添更多可能。

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九、參考文獻(xiàn)

國內(nèi)文獻(xiàn)：

1. 王建國, 李曉峰. 聚氨酯材料與應(yīng)用[m]. 北京: 化學(xué)工業(yè)出版社, 2018.
2. 張立新, 劉志遠(yuǎn). 有機(jī)胺催化劑在聚氨酯中的應(yīng)用研究[j]. 聚氨酯工業(yè), 2020, 35(2): 45-50.
3. 陳文杰, 趙明. mdi基聚氨酯彈性體的合成與性能研究[j]. 高分子材料科學(xué)與工程, 2019, 35(6): 88-93.

國外文獻(xiàn)：

1. g. oertel. polyurethane handbook, 2nd edition. hanser publishers, 1994.
2. d. randall, s. lee. the polyurethanes book. wiley, 2002.
3. m. szycher. szycher’s handbook of polyurethanes, 2nd edition. crc press, 2012.
4. a. n. leatherman, r. a. hutchinson. catalysis in polyurethane chemistry: a review. journal of applied polymer science, 2017, 134(15): 44783.

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好了，今天的分享就到這里。如果你對聚氨酯材料、有機(jī)胺催化劑或者中間體感興趣，歡迎留言交流，咱們一起探討這個(gè)充滿“化學(xué)魅力”的世界。

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

• nt cat 680 凝膠型催化劑，是一種環(huán)保型金屬復(fù)合催化劑，不含rohs所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類有機(jī)錫化合物，適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

• nt cat c-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系；

• nt cat c-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，中等催化活性，比a-14活性低；

• nt cat c-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有延遲作用和一定的耐水解性，組合料儲存時(shí)間長；

• nt cat c-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系，在該系列催化劑中催化活性強(qiáng)，特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系；

• nt cat c-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有很強(qiáng)的延遲效果，與水的穩(wěn)定性較強(qiáng)；

• nt cat c-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，中等催化活性，良好的流動(dòng)性和耐水解性；

• nt cat c-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有延遲作用；

• nt cat c-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，可用來替代a-14，添加量為a-14的50-60%；

• nt cat mb20 凝膠型催化劑，可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑，活性比有機(jī)錫相對較低；

• nt cat t-12 二月桂酸二丁基錫，凝膠型催化劑，適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫，還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等；

• nt cat t-125 有機(jī)錫類強(qiáng)凝膠催化劑，與其他的二丁基錫催化劑相比，t-125催化劑對氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性，而且改善了水解穩(wěn)定性，適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及case應(yīng)用中。